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翻印无效
中国化学会20××年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）
姓名试题及答案和评分标准
（20××年9月11日
9：00-12：00共计3小时）
题
1234567号
满
分
9121068138得
分
8910总
学校1212110赛场评卷人
?
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
?
试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。
?
姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
?
允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
He1.0084.003ONeBCNFLiBe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18AlSiPSClArNaMg26.9828.0930.9732.0735.4539.9522.9924.31GeAsSeKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80InSnSbTeIXeRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCd85.4787.6288.9191.2292.9195.9498.91101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnCsBa[210][222]132.9137.3La-Lu178.5180.9183.9186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210]FrRaDbSgBhHsMt[223][226]Ac-LrRfH省市自治区报名号赛区相对原子质量
K
800（填＞，＜或＝）；依据是。4．在AtI中加入I2和I－的混合溶液，滴加AgNO3溶液，发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt（如果有AgAt，必然会被共沉淀），然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式，解释上述实验现象。
5．已知室温下ICH2COOH的pKa＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的pKa
3.12（填＞，＜或＝）；理由是。1．简要说明加入熔点高的KCl反而使电解温度大大下降的原因；
2．有人认为，LiCl和KCl可形成固溶体（并画出了“固溶体的晶胞”）。但实验表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不能生成固溶体！）。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。
3．写出计算LiCl和KCl两种晶体密度之比的表达式（须包含离子半径的符号）；
4．在KCl晶体中，K＋离子占据由Cl－离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。
5．实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。
据世界卫生组织统计，全球约有8000万妇女使用避孕环。常用避孕环都是含金属铜的。据认为，金属铜的避孕机理之一是，铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应，生成两种产物，一种是白色难溶物S，另一种是酸A。酸A含未成对电子，是一种自由基，具有极高的活性，能杀死精子。
1．写出铜环产生A的化学方程式。
2．画出A分子的立体结构。
3．给出难溶物S和酸A的化学名称。
4．A是一种弱酸，pK＝4.8。问：在pH＝6.8时，A主要以什么形态存在？
参考答案
第一题（9分）
1．209832111Bi?42He?85At?20n（2分）
2．＜
AtI是极性分子（1.5分）
－－－－3．＞
形成X3离子的能力I3＞Br3＞Cl3（1.5分）
＋－＋－4．AtI＋2I2＋5Ag＋3H2O＝5AgI＋AtO3＋6H（2分，把I2改为I3也可，但仍应配平）
－
AtO3与Pb(IO3)2共沉淀（1分）。
5．＞
AtCH2COOH分子中的砹的吸电子效应比ICH2COOH中的碘小（1分）
－－－阳极反应：[Fe(CN)6]4－e＝[Fe(CN)6]3（2分）
阴极反应：2HCO3－＋2e－＝2CO32－＋H2（2分）
2Fe(CN)63－＋2CO32－＋H2S＝2Fe(CN)64－＋2HCO3－＋S涉及硫化氢转化为硫的总反应：（4分）
4．22?r?r??22(133＋181)×2pm＝444pm＝a＝K?Cl?222（2分；方法正确但结果算错扣0.5分）
5．可按如下思路说明：离子晶体能够导电是由于离子离开原位而迁移到距离最近的空位所致。迁移中必须经过由异号离子围成的最小窗孔。比较离子半径和窗孔的大小，可判断能否发生迁移，即能否成为快离子导体。
取体积为KCl正当晶胞体积1/8的小立方体（见图）来考虑。三个分布在正当晶胞0，0，0；1/2，0，1/2；0，1/2，1/2位置的Cl－围成的三角形半径为：
2??2??2?????a????4a?3??2?????22?66??rCl???rK??rCl???2?rCl??6?133pm?181pm??181pm?75.4pm
a?rCl??663??12＋K＋不能穿过此窗口，该半径远小于K的半径，因而KCl晶体不能成为固体离子导体。
大白球为Cl－，黑球为K＋，虚线球为空位
（4分；思路和方法正确但计算结果错误可得2分）。
